In questa puntata Castle si ritrova, suo malgrado, a giocare nel delicato ruolo del negoziatore. Tutto ha inizio quando una donna, evidentemente nel panico, raccoglie febbrilmente degli oggetti, tra questi una pistola carica, passa a fianco di un cadavere che giace sul pavimento del suo appartamento e, mentre la polizia sta per buttare giù la porta, fugge dalle scale antincendio. La donna si rifugia in uno studio dentistico. Ci sono molte persone nella sala d'attesa e, in un istante, queste persone si trasformano in ostaggi. La polizia cerca di far ragionare la fuggitiva, ma lei dichiara che parlerà solo e solamente con Richard Castle. Il nostro scrittore è a letto quando riceve la chiamata della Gates, cercando di aiutare Beckett a capire cosa fare del suo futuro ora che il Dipartimento di Giustizia l'ha licenziata. Per il momento Beckett decide di seguire Castle sulla scena del crimine, sebbene solo come osservatrice. Intanto veniamo a conoscenza dell'identità della donna che tiene in pugno gli ostaggi: si tratta di Emma Riggs (Alicia Lagano, Selena in "The Client List").